2010年，李娜与塞雷娜·威廉姆斯在WTA一级赛事法国网球公开赛女子单打四分之一决赛中相遇。比赛于2010年6月2日，在罗兰·加洛斯的中央球场菲利普·夏蒂埃球场进行。李娜以7-5、6-4的比分战胜了世界排名第一的小威，这是她职业生涯首次击败对手。

在之前的交手中，两人共交手过五次。第一次交锋是在2008年的WTA一级赛迈阿密公开赛四分之一决赛，当时小威以6-3、6-4取胜。第二次是在同年温布尔登网球锦标赛的第二轮，小威以6-3、6-4获胜。第三次是在2009年的WTA一级赛印第安维尔斯站四分之一决赛，小威以6-3、6-2取得胜利。第四次是在2010年澳网四分之一决赛，小威以6-4、6-3胜出。第五次则是此次法网四分之一决赛，李娜成功逆转了小威。

在这次比赛中，李娜采用了一种更为积极主动的打法，不断利用底线抽球和网前截击来压制小威。她还通过多变的发球和反手斜线来调动对手，迫使小威频繁移动。而小威则主要依靠其强大的正手攻击力和发球优势，但未能完全控制住比赛节奏。李娜在关键分上的把握能力也显得更加出色，尤其是在第一盘的抢七局中，她凭借一次精彩的穿越球赢得了胜利。此外，李娜在第二盘的表现尤为突出，她在破掉了小威的两个发球局后，最终锁定胜局。

李娜在比赛中上场的主要球员为李娜本人，而小威则由塞雷娜·威廉姆斯担任。两人都展现了极高的竞技状态，但最终李娜凭借更为全面的技术和心理素质赢得了这场重要的胜利。